2.1.2反应温度和时间的影响改变反应温度和时间，所得改性树脂的环氧值如表2所示。温度较低时，有机硅与环氧树脂未能充分反应，而温度过高时，改性效果也不好，可能是因为温度过高，催化剂失活，同时有机硅的活性端经基自身聚合。因此温度选200℃较好，此温度下反应5h后，环氧值基本不变，说明反应接近终点，再延长反应时间意义不大。
2.1.3改性树脂的红外光谱分析图1中曲线A,B,C分别是Z6018,E44和改性树脂的红外光谱。曲线C上1708cm-1处出现了新的
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有机硅改性环氧树脂耐热胶粘剂的研制
环氧树脂对多种材料具有良好的粘接性，粘接强度高，粘接面广，固化主要依靠开环加成聚合，不产生小分子物质，收缩率低，贮存稳定性好，配方灵活，用胺类固化剂可室温固化，操作简便，是目前使用最广泛的一种胶粘剂。但它固化后交联密度高，内应力大，脆性大，耐冲击性差，使用温度一般不超过150℃，故其应用受到一定限制[Ell。有机硅具有低温柔顺性和高温耐热氧化稳定性及低表面能、电绝缘性等，用它改性环氧树脂是降低环氧树脂内应力，提高环氧树脂韧性和耐高温性能的有效技术途径[2,3]。本文用有机硅活性中间体改性普通双酚A型环氧树脂，添加丁睛-40和纳米TiO2活性填料增韧增强树脂基体，以自制复合固化剂，在促进剂的作用下，开发出一种能在室温下固化，250℃长期使用，短期可耐300℃的胶粘剂。该胶粘剂可广泛用于航空、航天耐热结构材料的粘接和表面涂料。1实验部分1.1原材料E-44:兰州蓝星树脂厂;有机硅中间体Z6018:DowCoring公司;丁睛-40:兰州化工研究院;纳米Tiq(锐钦矿型):攀钢研究院;聚酞胺650:湘潭市沼潭化工厂;复合芳香胺固化剂:自制;KH-550:盖县化工厂;钦酸丁醋:成都科龙试剂公司;月桂酸二丁基锡:上海试剂厂;DMP-30:成都科龙试剂公司。1.2测试方法环氧值:盐酸一丙酮法;红外光谱:KBr涂片法，NICOLETMX-1E型红外光谱仪测试;热失重曲线TGA:用Perkin-ElmerTGA7热分析仪测试;玻璃化温度由Perkin-ElmerDSC7热分析仪测试。1.3胶粘剂的制备1.3.1改性环氧树脂的制备将环氧树脂(E44)与催化剂放入装有搅拌器、回流冷凝管和滴液漏斗的三口烧瓶中，加热升温至一定温度后开始搅拌，按一定摩尔比缓慢滴加有机硅的二甲苯溶液，保温一定时间，回流冷凝不断分离出反应产生的醇和水等小分子化合物，拉丝法测定粘度合格后即可出料，得棕红色半透明粘稠状有机硅改性环氧树脂。1.3.2固化剂的制备取100份聚酞胺650与60份自制的芳香胺固化剂混合，加人环氧树脂质量2%的促进剂(DMP30和月桂酸二丁基锡)，混合均匀，即得复合耐热固化剂。1.4粘接试样的制备取一定质量的胶粘剂，按比例加人纳米TiO2和KH550，少量丙酮稀释，超声40min，高速搅拌(7000r/min)20min，使纳米Tiq充分分散，然后置于130℃烘箱中1h，使偶联剂充分与环氧树脂和纳米TiO2反应。冷却后，加人丁睛-40和固化剂，搅拌均匀，粘接试片。试片为LY12CZ铝合金，100mmX25mmX2mm，砂纸打磨，甲苯擦拭，搭接面积为25mmX12.5mm,30℃,7天固化。2.1结果与讨论反应条件的选择2.1.1催化剂对环氧值的影响有机硅中间体Z6018含有活性端轻基，自聚倾向较强，需采用适当的催化剂予以控制，这种催化剂应优先促进硅经基与环氧基的反应，从而抑制其自聚反应，并且合适的催化剂能降低反应活化能，从而降低反应温度和缩短反应时间。分别用节基三乙基氯化按(AIBN)、三苯基磷(P13P),钦酸丁醋以及PhiP/钦酸丁醋复合催化剂催化Z6018与E44的接枝共聚反应，结果如表1所示。可见将三苯基磷与钦酸丁醋复配时催化效果最好，在相同的原料配比和反应条件下所得改性树脂的环氧值最低。并且当AIBN与Ph3P单独使用时，所制得的改性树脂久置后有分层现象，说明此时有部分硅中间体的活性经基自聚合，没有与环氧基反应，有机硅与环氧树脂溶解差数相差较大，从环氧树脂相中析出。而复合催化剂所得到的改性树脂，色泽均匀，稳定性、相容性好，静置半年后未发现分层。
